硝酸、二元酸的测定方法改进

　　一.引言

　　某化工厂己二酸生产工艺是用苯氧化法，由苯氧化成环己烷，环己烷被氧化成醇酮，再利用硝酸氧化环己醇、环己酮生产己二酸，生成的己二酸溶解在硝酸溶液中，要获得纯己二酸，必须将己二酸从硝酸溶液中分离出来。因此，在生产过程中，硝酸、二元酸的含量控制，成为装置提高产品质量、降低成本的主要指标，所以每天要进行近百次的硝酸、二元酸分析。原来的分析方法是二十世纪70年代尼龙线刚开车时的方法，测试仪器落后，分析样品取样量大，分析试剂用量大，随着分析仪器的不断更新，灵敏度不断提高，达到优化硝酸、二元酸的分析方法的条件。

　　二.方法提要

　　根据在同种介质中，不同种酸的强度不同，应用电位滴定法进行测定，硝酸是强酸，当其与氢氧化钠反映时，突跃点在PH值3-5之间，而二元酸类是弱酸，在与氢氧化钠反应时，突跃点在8-10之间，因而以电位法采用玻璃电极为指示电极，可分别测得二者含量。

　　三.试剂和溶液

　　甲醇  分析纯

　　氢氧化钠标准溶液  0.5000mol/l

　　仪器和设备：

　　自动电位滴定仪  一台

　　磁力搅拌器  一台

　　玻璃复合电极 一支

　　烧杯  二个

　　搅拌棒 数个

　　电子天平  万分之一

　　四.原来的分析方法

　　在250毫升的烧杯中称取0.3-0.6克样品,用10毫升蒸馏水和90毫升无水甲醇溶解，90毫升无水甲醇是用试剂瓶直接倒入烧杯，由于甲醇是易挥发、有毒、有害的试剂，必须在通风橱中进行，加搅拌棒在磁力搅拌器上搅拌均匀，将复合电极插入溶液中，用682滴定仪测定，得出硝酸、二元酸的含量。

　　缺点：682滴定仪的灵敏度和平行度都不是很好，导致取样量及甲醇试剂的用量大，作样成本高。

　　五.改进后的方法

　　由于滴定设备的不断更新，自动电位滴定仪换成794，滴定的灵敏度大大提高，取样量降到0.2-0.3克,采用小瓶塞称样,用5毫升左右的蒸馏水冲样品到100毫升的烧杯中,加入甲醇50毫升,为了控制甲醇的加入量和减少甲醇对操作人员的污染,采用特定的有下流口的试剂广口瓶。在通风橱中准备好样品，加搅拌棒在磁力搅拌器上搅拌均匀，将复合电极插入溶液中，用794或716滴定仪测定，得出硝酸、二元酸的含量。克服了原有方法的缺点，而且由于仪器的不断更新和供应商的竞争，购置仪器成本也没有增加。

　　六.两种方法的比较：

　　表一:(用方法一测定实际样品的平行结果)

　　表二:(用方法二测定和表一中一样的实际样品的测定结果)

　　由表一和表二的数据可以看出,方法二比方法一的数据平行性要好很多。

　　为了验证方法二的可行性，用方法二的仪器滴定仪794称取方法一中的样品量，加入和方法一一样多的溶剂，10毫升水和90毫升甲醇做溶剂，进行滴定，称为方法三。方法三与方法二进行两组实验比较，结果见下表：

　　表三：采用R2105进行比较实验

　　表四（配置硝酸标准溶液，对方法一、二、三进行效验）

　　配置硝酸浓度45.28%

　　六．结语

　　通过上述实验表明,方法二作为一种硝酸、二元酸含量的分析方法，在己二酸装置的中控分析中是可以应用的，因为选择实验的R2105是硝酸含量较高的项目。方法二具有的所用试剂少,年可节约甲醇试剂1万升左右,可节约费用8~10万元,而且提高了作样速度,减少了对操作者试剂的污染,所以硝酸、二元酸的方法改进具有很好的现实意义。

　　参考文献：

　　1.仪器分析  中国石化出版社

　　2.分析化学  华东化工学院分析化学教研组编  高等教育出版社